Bio-nanocomposites for food packaging applications
Abstract
There is growing interest in developing bio-based polymers and innovative process technologies that can reduce the dependence on fossil fuel and move to a sustainable materials basis. Bio-nanocomposites open an opportunity for the use of new, high performance, light weight green nanocomposite materials making them to replace conventional non-biodegradable petroleum-based plastic packaging materials.
So far, the most studied bio-nanocomposites suitable for packaging applications are starch and cellulose derivatives, polylactic acid (PLA), polycaprolactone (PCL), poly(butylene succinate) (PBS) and polyhydroxybutyrate (PHB). The most promising nanoscale fillers are layered silicate nanoclays such as montmorillonite and kaolinite. In food packaging, a major emphasis is on the development of high barrier properties against the diffusion of oxygen, carbon dioxide, flavor compounds, and water vapor.
Moreover, several nanostructures can be useful to provide active and/or smart properties to food packaging systems, as exemplified by antimicrobial properties, oxygen scavenging ability, enzyme immobilization, or indication of the degree of exposure to some detrimental factors such as inadequate temperatures or oxygen levels. Challenges remain in increasing the compatibility between clays and polymers and reaching complete dispersion of nanoparticles.
This review focuses on the enhancement of packaging performance of the green materials as well as their biodegradability, antimicrobial properties, and mechanical and thermal properties for food packaging application. The preparation, characterization and application of biopolymer-based nanocomposites with organic layered silicate and other fillers, and their application in the food packaging sector are also discussed.
Keywords
Biopolymer, Clay, Nanocomposite, Biodegradation, Food packaging
نانوکامپوزیت زیستی برای برنامه های کاربردی بسته بندی مواد غذایی
چکیده
علاقه رو به رشدی در توسعه پلیمرهای زیستی و فن آوری های فرآیند نوآورانه وجود دارد که می تواند وابستگی به سوخت های فسیلی را کاهش دهد و به سمت مواد پایدار حرکت کند. نانوکامپوزیت های زیستی فرصتی برای استفاده از مواد نانوکامپوزیتی سبز جدید، با کارایی بالا، سبک وزن ایجاد می کند که آنها را جایگزین مواد بسته بندی پلاستیکی مبتنی بر نفت معمولی غیر قابل تجزیه می کند.
تا کنون، بیشترین مطالعه نانوکامپوزیت های زیستی مناسب برای کاربردهای بسته بندی شامل نشاسته و مشتقات سلولز، اسید پلی لاستیک (PLA)، پلی کاپرولاکتون (PCL)، پلی (بوتیلین سوکسینات) (PBS) و پلی هیدروکسی بوتیرات (PHB) می باشد. نویدبخش ترین پرکننده در مقیاس نانو، نانورس های سیلیکات لایه بندی شده مانند مونتموریلونیت و کائولینیت می باشد. در بسته بندی مواد غذایی، تاکید عمده بر توسعه خواص مانع بالا در برابر نفوذ اکسیژن، دی اکسید کربن، ترکیبات عطر، طعم، و بخار آب است.
علاوه بر این، چند نانوساختار می تواند مفید باشد برای ارائه خواص فعال و یا هوشمند سیستم بسته بندی مواد غذایی، به عنوان خواص ضد میکروبی، توانایی مهار اکسیژن، بیحرکتی آنزیم، و یا نشانه ای از درجه قرار گرفتن در معرض برخی از عوامل زیان آور مانند درجه حرارت و یا سطوح اکسیژن ناکافی. چالش ها در افزایش سازگاری بین رس و پلیمر و دستیابی به پراکندگی کامل از نانوذرات باقی می ماند.
این بررسی بر روی بهبود عملکرد بسته بندی مواد سبز و همچنین زیست تخریب پذیری آنها، خواص ضد میکروبی و خواص مکانیکی و حرارتی برای استفاده بسته بندی مواد غذایی، تمرکز دارد. آماده سازی، شناسایی و استفاده از نانوکامپوزیت مبتنی بر پلیمرهای زیستی با سیلیکات لایه آلی و سایر فیلرها، و کاربرد آنها در بخش بسته بندی مواد غذایی نیز بحث شده است.
1. مقدمه
وظیفه اصلی بسته بندی مواد غذایی برای حفظ کیفیت و ایمنی مواد غذایی در طول ذخیره سازی و حمل و نقل، و گسترش عمر نگهداری محصولات غذایی با جلوگیری از عوامل نامساعد و یا شرایطی مانند میکروارگانیسم های عامل فساد، آلودگی شیمیایی، اکسیژن، رطوبت، نور ، نیروی خارجی، و غیره می باشد. به منظور انجام چنین وظایفی، مواد بسته بندی حفاظت جسمی و شرایط فیزیکوشیمیایی مناسب برای محصولات فراهم می کند که برای به دست آوردن یک طبقه زندگی رضایت بخش و حفظ کیفیت و ایمنی مواد غذایی ضروری است. بسته مواد غذایی باید مانع به دست آوردن یا از دست دادن رطوبت ، جلوگیری از آلودگی میکروبی باشد و به عنوان یک مانع در برابر نفوذ بخار آب، اکسیژن، دی اکسید کربن و دیگر ترکیبات فرار مانند طعم و رنگ و علاوه بر خواص مواد بسته بندی مانند مکانیکی ، نوری، و خواص حرارتی عمل کند (شکل 1) [1-7]. بسته بندی مواد غذایی نه تنها به عنوان ظرف استفاده می شود بلکه همچنین به عنوان یک سد محافظ با برخی از وظایف نوآورانه عمل می کند. در این معنا، بسته بندی مواد غذایی به دلیل جنبه های ایمنی و عمر مفید نسبتا کوتاه کاملا متفاوت از دیگر کالاهای بادوام مانند الکترونیک، لوازم خانگی، مبلمان و غیره است.
مواد بسته بندی عمومی، مانند کاغذ و مقوا، پلاستیک، شیشه، فلز، و ترکیبی از مواد شیمیایی مختلف طبیعی و ساختارهای فیزیکی، برای انجام وظایف و الزامات مواد غذایی بسته بندی شده بسته به نوع آنها استفاده می کند. با این حال، تا به حال تلاش فزاینده در توسعه انواع مختلف مواد بسته بندی به منظور افزایش اثر آنها در حفظ کیفیت مواد غذایی با راحتی بهبود یافته برای پردازش و استفاده نهایی وجود دارد.
در میان چهار مواد بسته بندی اولیه، مواد پلاستیکی مبتنی بر نفت به طور گسترده از اواسط قرن بیست استفاده می شود. این عمدتا به خاطر این است که آنها برای استفاده با اموال خوب پردازش، کیفیت زیبایی شناسانه خوب، و خواص فیزیکی و شیمیایی عالی ارزان و راحت هستند. بیش از 40 درصد پلاستیک برای بسته بندی استفاده می شود و تقریبا نیمی از آنها برای بسته بندی مواد غذایی در قالب پوسته، ورق، بطری، فنجان، وان، و سینی، و غیره استفاده می شود. پس از عمر مفید شان، آن برای مواد بسته بندی در تجزیه یک مدت زمان معقول بدون ایجاد مشکلات زیست محیطی مطلوب است. اگرچه مواد بسته بندی پلاستیکی مصنوعی به طور گسترده برای بسته بندی انواع مختلف مواد غذایی استفاده می شود، آنها باعث یک مشکل جدی زیست محیطی می شوند بطوریکه آنها نمی توانند به راحتی پس از استفاده در محیط تجزیه شوند.
به تازگی، اثرات زیست محیطی زباله های بسته بندی پلاستیکی ماندگار نگرانی عمومی جهانی را افزایش می دهد، از آنجاییکه روش های دفع محدود هستند. افزایش نگرانی های همیشگی بیش از زحمت محیط زیست و منابع طبیعی طاقت فرسا ناشی از مواد بسته بندی پلاستیکی غیر قابل تجزیه و بیش از ایمنی مواد غذایی مطرح شده در افزایش تقاضا برای مواد بسته بندی زیست تخریب پذیر از منابع تجدید پذیر (زیست بسپارها) به عنوان جایگزینی برای مواد بسته بندی پلاستیکی مصنوعی، به ویژه برای استفاده در بسته بندی های کوتاه مدت و برنامه های کاربردی یکبار مصرف مانند کارد و چنگال یکبار مصرف، بشقاب یکبار مصرف، فنجان و ظروف، پوشک بچه، کیسه های زباله، ظروف نوشیدنی، پوسته مالچ کشاورزی، ظروف فست فود، دستگاه های پزشکی، و غیره افزایش می یابد [8-12].
مواد بسته بندی زیست تخریب ایده آل از منابع تجدید پذیر زیستی، که معمولا زیست بسپارها نامیده می شوند، خواص عالی مکانیکی و مانع و زیست تخریب پذیر در پایان زندگی خود به دست می آورند. زیست بسپارها به عنوان یک جایگزین دوستدار محیط زیست بالقوه برای استفاده از مواد بسته بندی پلاستیکی غیر قابل تجزیه و غیر قابل تجدید در نظر گرفته شده اند. مواد بسته بندی پلیمرهای زیستی نیز ممکن است به عنوان موانع گاز و املاح و مکمل سایر انواع بسته بندی با بهبود کیفیت و گسترش ماندگاری مواد غذایی خدمت کند. علاوه بر این، مواد بسته بندی پلیمرهای زیستی وسایل بسیار عالی برای ترکیب طیف گسترده ای از مواد افزودنی، مانند آنتی اکسیدان ها، مواد ضد قارچ، ضد میکروبی، رنگ، و دیگر مواد مغذی می باشند [13-15].
چندین نگرانی باید قبل از استفاده تجاری از مواد بسته بندی اولیه زیستی تعیین شده باشد. این نگرانی ها شامل نرخ تخریب تحت شرایط مختلف، تغییر در خواص مکانیکی در طول ذخیره سازی، امکان بالقوه برای رشد میکروبی و انتشار ترکیبات مضر به محصولات غذایی بسته بندی شده می باشند. در واقع، خواص مکانیکی نسبتا ضعیف و بالا هیدروفیل با فرآیندپذیری ضعیف از این مواد بسته بندی مبتنی بر پلیمرهای زیستی باعث محدودیت عمده برای استفاده های صنعتی خود می شود [16]. پوسته بسته بندی پروتئین و کربوهیدرات موانع به طور کلی خوب در برابر اکسیژن و ضعیف در برابر رطوبت نسبی متوسط هستند و خواص مکانیکی خوب دارند. با این حال، مانع آنها در برابر بخار آب به علت ماهیت هیدروفیل شان ضعیف است. اگرچه بسیاری از تلاش های تحقیقاتی متمرکز بر بهبود خواص پوسته از پوسته های بسته بندی مبتنی بر پلیمرهای زیستی بهبود قابل توجهی داشته اند خواص پوسته، فیزیکی، حرارتی، و مکانیکی آنها هنوز رضایت بخش نیست و مشکلاتی در کاربردهای صنعتی یافت می شود.
به تازگی، یک طبقه جدید از مواد ارائه شده توسط نانوکامپوزیت های زیستی با افزایش مانع، مکانیکی و خواص حرارتی به عنوان یک گزینه امیدوار کننده در بهبود خواص این مواد بسته بندی مبتنی بر پلیمرهای زیستی در نظر گرفته شده اند [9،12،17-22]. نانوکامپوزیت های زیستی شامل یک ماتریس پلیمرهای زیستی تقویت شده با ذرات (ذرات) دارای حداقل یک بعد در محدوده نانومتر (100-1 نانومتر) تشکیل شده است. نانوکامپوزیت های زیستی یک طبقه جدید از مواد نمایش دهنده چنین خواص بسیار بهبود یافته در مقایسه با پلیمرهای پایه با نسبت بالا و سطح بالایی از نانو ذرات می باشد. بنابراین، تلاش ها به منظور توسعه نانوکامپوزیت های زیستی برای پوسته بسته بندی مواد غذایی با بهبود مکانیکی، مانع، رئولوژیکی و خواص حرارتی اختصاص داده شده اند [19،23،24].
این بررسی شامل یک نمای کلی از اداره هنر، از یک طبقه جدید از مواد تشکیل شده از نانوکامپوزیت مبتنی بر پلیمرهای زیستی با پتانسیل استفاده در بخش بسته بندی مواد غذایی با تمرکز بر جنبه های فناوری نانو است که به گسترش قفسه مربوط زندگی از مواد غذایی بسته بندی شده با حفظ ایمنی و کیفیت مواد غذایی، و توسعه مواد بسته بندی مواد غذایی فعال و هوشمند با استفاده از مواد زیستی نانوکامپوزیتی می باشد.
2. نانوکامپوزیت های زیستی
2.1. زیست بسپارها
زیست بسپارها و پلاستیک های زیست تخریب پذیر مواد پلیمری هستند که در آن حداقل یک گام در فرایند تخریب از طریق سوخت و ساز بدن موجودات زنده به طور طبیعی رخ دهد [9،25]. تحت شرایط مناسب رطوبت، دما، و در دسترس بودن اکسیژن، تجزیه بیولوژیکی به تکه تکه شدن و یا فروپاشی پلاستیک با هیچ پس مانده های سمی و یا سازگار با محیط زیست مضر منجر می شود [26].
زیست بسپارها می توانند بطور گسترده به دسته های مختلف بر اساس منشاء مواد اولیه و فرآیندهای تولید خود تقسیم شوند همانطور که در شکل 2 نشان داده شده است. آنها عبارتند از (الف) زیست بسپارهای طبیعی مانند کربوهیدرات های گیاهی شامل نشاسته، سلولز، کیتوزان، آلژینات، آگار، کاراگینان، و غیره، و پروتئین های حیوانی یا گیاهی مانند پروتئین سویا، ذرت زئین، گلوتن گندم، ژلاتین، کلاژن، آب پنیر پروتئین، کازئین، و غیره؛ (ب) پلیمرهای زیست تخریب پذیر مصنوعی مانند پلی (لاکتید) (PLA)، پلی (اسید گلیکولیک) (PGA)، پلی (کاپرولاکتون) (PCL)، پلی (بوتیلین سوکسینات) (PBS)، پلی (وینیل الکل ) (PVA)، و غیره؛ (ج) زیست بسپارهای تولید شده توسط تخمیر میکروبی مانند پلی استرهای میکروبی، مانند پلی(هیدروکسی الکانوات) (PHAs) از جمله پلی (هیدروکسی بوتیرات) (PHB)، پلی (هیدروکسی بوتیرات- هیدروکسی والرات) (PHBV) غیره، و پلی ساکارید میکروبی، مانند پلولان و کوردلان [12,15].
با این حال، پلیمر ها خواص مکانیکی و مانع نسبتا ضعیف ارائه می دهند، که در حال حاضر محدود به استفاده های صنعتی شان می شود. مشکلات مرتبط با پلیمرها 3 زمینه اند: عملکرد، پردازش، و هزینه. اگر چه این عوامل تا حدی مرتبط هستند، مشکلات ناشی از "عملکرد و پردازش" با وجود منشاء آنها در تمام پلیمرهای زیست تخریب پذیر مشترک می باشد [17،27،28]. به طور خاص، شکنندگی، درجه حرارت کم گرما، نفوذپذیری گاز و بخار زیاد، مقاومت در برابر ضعف عملیات پردازش طولانی به شدت برنامه های کاربردی شان محدود است [29-33].
2.2. نانوکامپوزیت های مبتنی بر پلیمرهای زیستی
پیشنهاد شده است که کاستی های ذاتی مواد بسته بندی مبتنی بر پلیمرهای زیستی ممکن است توسط فن آوری نانوکامپوزیت غلبه شود [24]. نانوکامپوزیت های نمایشی خواص مانع، مقاومت مکانیکی را افزایش داده است، و مقاومت در برابر حرارت در مقایسه با پلیمرهای تمیز و مواد مرکب معمولی را بهبود داده است [9،34-36]. یک مثال کلاسیک استفاده از خاک رس مونتموریلونیت نانوذرات به منظور بهبود خواص مکانیکی و حرارتی از نایلون است [37]. هنگامی که در بسته بندی مواد غذایی استفاده می شود، انتظار می رود نانوکامپوزیت در برابر استرس حرارتی پردازش مواد غذایی، حمل و نقل، ذخیره سازی مقاومت نمایند [34،38]. همچنین، به دلیل بهبود خواص مکانیکی آنها، نانوکامپوزیتها ممکن است در نتیجه کاهش مواد منبع آن، اجازه پیمایش کمتری داشته باشند.
نانوکامپوزیت های خاک رس افزایش تمایل قابل توجهی از سال 1950 داشتند، زمانی که آنها برای اولین بار ظاهر شدند [39]. از آنجا که کار اولیه توسط تیم پژوهش تویوتا بود [40]، که نانوکامپوزیت های پلی آمید 6/مونتموریلونیت (MMT) را توسط سیتو پلیمریزاسیون ε-کاپرولاکتام آماده کرده بود، تحقیقات گسترده ای در هر دو گروه دانشگاهی و صنعتی دنبال شده است [40-43]. همانطور که عملکرد مواد تبدیلی به درجه ورقه ورقه شدن خاک رس بستگی دارد، تعدادی از استراتژی ها برای آماده سازی پلیمر لایه نانوکامپوزیت سیلیکات با پراکندگی گسترده ای از پرکننده در ماتریس پلیمر در نظر گرفته شده است [44،45].
نانورس متکی به سطح بالایی از پلاکت خاک رس، در بیش از m2/g 750 ، و نسبت ابعاد بالا (100-500) می باشد. با این حال، خاک رس مونتموریلونیت موجود در خوشه پلاکت با سطح کمی قرار گرفته است. بنابراین، پردازش در تکنیک های برشی و یا فراصوت بالا برای جلوگیری از تجمع و لایه برداری خوشه و افزایش سطح در معرض پلیمر لازم می باشد [46]. 3 نوع محتمل سازند پلیمر رس، یعنی (1) ذره دراز (تاکتوئید)، (2) میانه، و (3) کنده شده وجود دارد [34،47].
ساختارهای تاکتوئید هنگامی که فضای بین لایه از گالری خاک رس گسترش نمی یابد، معمولا به علت میل ضعیف خود با پلیمر در یک پلیمر باقی می ماند. هیچ نانوکامپوزیت واقعی با این روش تشکیل نشده است [48]. سازه های میانه در گسترش متوسط لایه خاک رس به دست آمده است. در این مورد، فضای بین لایه گسترش کمی به عنوان زنجیر پلیمر نفوذ به فاصله پایه از خاک رس، اما به شکل پشته لایه باقی مانده است. این نتیجه میل متوسط بین پلیمر و خاک رس است. در مورد ساختار کنده شده، کاهش خوشه رس لایه خود را تعیین کرده و به خوبی به ورق تک در فاز پلیمری مستمر جدا شده است. این امر به دلیل میل ترکیبی بالا بین پلیمر و خاک رس است. ضروری است که خاک رس باید به تک پلاکت کنده شده و همگن در سراسر ماتریس پلیمر توزیع به بهره برداری کامل از نانورس سطح بالا برسد [34،49،50].
به تازگی، گروه های پژوهشی متعددی تهیه و شناسایی انواع مختلف پلیمر زیست تخریب پذیر نانوکامپوزیت را به عنوان مثال، نانوکامپوزیت های زیستی آغاز کرده است، و خواص مناسب برای طیف گسترده ای از برنامه های کاربردی نشان می دهد[18]. پلیمرهای طبیعی و مصنوعی زیست تخریب پذیر با سیلیکات لایه ای به منظور افزایش خواص مطلوب خود است در حالی که حفظ زیست تخریب پذیری خود در راه نسبتا اقتصادی پر شده است. به طور خاص، آنها وعده بزرگی در ارائه خواص مانع بسیار عالی، با توجه به حضور لایه های خاک رس توانا در مسیر مولکول ساخت مسیر پر پیچ و خم نفوذ بیشتری برای به تاخیر انداختن نشان می دهند. موفقیت فوق العاده ای از مفهوم نانوکامپوزیتی در منطقه پلیمرهای مصنوعی تحقیقات جدیدی در نانوکامپوزیت های مبتنی بر پلیمر زیست تخریب پذیر ماتریسی تحریک شده دارد. در جدول 1 فهرست معمولی پلیمرهای زیست تخریب پذیر و مواد معدنی و یا ضد میکروبی برای تهیه نانوکامپوزیت زیستی مورد بررسی قرار گرفته است.
3. خواص مکانیکی و مانع
تشکیل نانوکامپوزیت با ارگان های خاک رس بهبودی در بروز خواص مکانیکی مختلف زیستی پلیمرها به طور قابل ملاحظه ای حتی با یک سطح پایین در حال بارگذاری پرکننده نشان داده است (کمتر از 5٪ وزنی). به عنوان مثال، لی و همکاران در سال 2002 کار اولیه در نانوکامپوزیتهای پلیمری / MMT زیست تخریب پذیر را گزارش کردند، که در آن PBS و کلویسیت 30B به عنوان یک ماتریس پلیمر زیست تخریب پذیر و MMT، به ترتیب، که در آن کلویسیت 30B یکی از خاک رس اصلاح شده تجاری در دسترس است مورد استفاده قرار گرفت [51]. خواص کششی نانوکامپوزیت های PBS / Cloisite 30B با مطالب مختلف از نانورس در جدول 2 نشان داده شده است.
اغلب مشاهده می شود که خواص مکانیکی پلیمر / نانوکامپوزیت خاک رس به شدت وابسته به محتوای پرکننده می باشد. در اینجا ما می توانیم برخی از نمونه های گزارش شده در هفت سال اخیر را ببینیم. هوانگ و یو [52] خواص کششی نشاسته / نانوکامپوزیت MMT تهیه شده با غلظت پرکننده های مختلف از 0-11 درصد وزنی به نشاسته تعیین کرده اند. استحکام کششی و مدول یانگ به طور مونوتونوس با افزایش مقدار پرکننده تا 8٪ افزایش یافته است، در حالی که فشار کششی با افزایش بارگذاری پرکننده جز 8٪ در حال بارگذاری کاهش یافته است. هوانگ و همکاران [53] افزایش استحکام کششی و کرنش ذرت نشاسته / نانوکامپوزیت MMT توسط 450٪ و 20٪، به ترتیب، علاوه بر 5٪ خاک رس گزارش کرده اند. چن و ژانگ [54] همچنین گزارش کردند استحکام کششی پروتئین سویا ورق نانوکامپوزیت MMT از 77/8 تا 43/15 مگاپاسکال افزایش محتوای MMT به 16٪ افزایش یافته است، در حالی که درصد ازدیاد طول در نقطه شکست از ورق های زیستی نانوکامپوزیت با افزایش مقدار MMT کاهش یافته است. نتایج مشابهی در تست کشش زیستی نانوکامپوزیت بر اساس دیگر پلیمرهای زیستی گزارش شده است [55-62].
افزایش در خواص مکانیکی نانوکامپوزیتهای پلیمری را می توان به استحکام بالا و نسبت نانورس همراه با میل خوب از طریق تعامل سطحی بین ماتریس پلیمر و نانورس پراکنده نسبت داد.
نانوکامپوزیتهای پلیمری دارای خواص بسیار عالی مانع در مقابل گازها (به عنوان مثال، O2 و CO2) و بخار آب می باشد. مطالعات نشان داده اند که چنین کاهش نفوذپذیری گاز از نانوکامپوزیتهای به شدت به نوع خاک رس (به عنوان مثال، سازگاری بین رس و ماتریس پلیمری)، نسبت پلاکت خاک رس، و ساختار نانوکامپوزیت بستگی دارد. به طور کلی، بهترین خواص مانع گاز بدست آمده در نانوکامپوزیتهای پلیمری با کانی های رسی به طور کامل کنده شده با نسبت ابعاد بزرگ خواهد بود [63].
یانو و همکاران [64] پوسته های نانوکامپوزیت پلی آمید / خاک رس را با چهار اندازه مختلف از کانی های رسی مانند هکتوریت، لاپونیت، MMT، و میکا مصنوعی به منظور بررسی اثر نسبت ابعاد بر خواص مانع فراهم کرده اند. آنها دریافتند که، در رس ثابت (2 درصد)، ضریب نفوذ پذیری نسبی با افزایش طول رس کاهش یافته است. ریم و همکاران [61،62] گزارش داد که سرعت انتقال بخار آب (WVTR) از آگار / MMT اصلاح نشده (Cloisite Na+) نانوکامپوزیتها به طور قابل توجهی کمتر از آگار / MMT اصلاح شده (Cloisite 30B, 20A)، نانوکامپوزیتها می باشد. در مقابل، کلویسیت 30B در کاهش WVP مبتنی بر کیتوزان پوسته نانوکامپوزیت [65] و غشاهای نانوکامپوزیتها مبتنی بر PLA [66] در مقایسه با کلویسیت سدیم مؤثر می باشد. ریم [61] نیز نشان داد که نفوذپذیری بخار آب (WVP) از پوسته های نانوکامپوزیت آگار / خاک رس (Cloisite Na+) با افزایش مقدار رس از صفر تا 20 درصد وزنی کاهش یافته است. نتایج مشابهی در WVP پوسته های نانوکامپوزیتی زیستی مبتنی بر زیست بسپارها دیگر مانند نشاسته [67]، پروتئین آب پنیر مجزا [68،69]، پروتئین سویا [70،71] گلوتن گندم [72] و PCL [18] گزارش شده است.
پارک و همکاران [73] WVTR نشاسته ترموپلاستیک (TPS) / پوسته های نانوکامپوزیت خاک رس را با استفاده از WVTR نسبی (WVTR هیبرید / WVTR پلیمر پایه، Pc/Po) در مقابل محتویات کلویسیت سدیم + یا کلویسیت 30B در ماتریس TPS مورد آزمایش قرار داده اند. برای پوسته های نانوکامپوزیت هیبریدTPS ، هنگامی که مقدار کمی از خاک رس از هر دو کلویسیت سدیم و کلویسیت 30B اضافه شود WVTR به طور قابل ملاحظه ای کاهش یافته است. این بدان معنی است که ساختار لایه بلوک خاک رس بخار آب را از طریق پوسته ماتریس انتقال می دهد. توجه داشته باشید که WVTR نسبی نانوکامپوزیت TPS به حدود نیمی از TPS بکر کاهش می یابد زمانی که تنها 5 درصد وزنی از سیلیکات اضافه شد. کاهش چشمگیر در WVTR از نانوکامپوزیت است با توجه به حضور لایه های سیلیکات پراکنده با نسبت ابعاد بزرگ در ماتریس پلیمر به عنوان در سایر مواد مرکب سیلیکات لایه پلیمر [74-76] دیده می شود. کاهش چشمگیر مشاهده شده در WVTR از اهمیت زیادی در ارزیابی میکروکامپوزیت و مواد مرکب TPS برای استفاده در بسته بندی مواد غذایی، پوشش محافظ، و برنامه های کاربردی دیگر برخوردار است که در آن موانع پلیمری کارآمد مورد نیاز است. WVTR کاهش یافته در پوسته های کامپوزیت پلیمر زیست تخریب پذیر، ممکن است سود اضافی برای اصلاح نرخ تخریب داشته باشد، زیرا هیدرولیز پلیمر ماتریس به احتمال زیاد در حمل و نقل آب از سطح به بخش عمده ای از مواد بستگی دارد [77].
پارک و همکاران [78] نانوکامپوزیت های سه تایی TPS / PBS / خاک رس را با روش افزایشی مذاب آماده کرده اند. WVTR نانوکامپوزیت های سه تایی TPS / PBS / خاک رس با افزایش محتویات PBS کاهش یافته است، هر چند پوسته های WVTR از TPS بسیار بالاتر از پوسته های PBS بودند [51,78]. نفوذپذیری نانوکامپوزیت کلویسیت PBS / TPS / 30B با تنها 15 درصد وزنی PBS در مقایسه با ترکیب کلویسیت TPS / 30B به طور قابل توجهی کاهش یافته است.
نفوذپذیری بخار آب نسبی (WVP) از استات سلولز (CA) / نانوکامپوزیت های خاک رس با تری اتیل سیترات (TEC) پلاستی و نانورس محتوای مختلف توسط پارک و همکاران [79] در یک دما و رطوبت نسبی اتاق کنترل (به عنوان مثال 8/37 ◦C ، 100٪ و 0٪ RH) مورد بررسی قرار گرفت و نتایج در شکل 3 از نظر Pc/Po نشان داده شده است، به عنوان مثال، نفوذ پذیری نانوکامپوزیت (PC) نسبت به ماتریس پلاستیک CA (Po). کاهش در WVP پوسته های نانوکامپوزیت به اندازه 2 برابر در مقایسه با پوسته کنترل در محتوای نانورس زیاد مشاهده شده است (شکل 3).
وقتی نشاسته با ریش سلولز پر شده باشد کاهش حساسیت آب و افزایش خواص حرارتی مشاهده شده می شود [80]. علاوه بر این نانوالیاف سلولز (CNF) نیز برای بهبود مانع بخار آب از پوسته موثر است، که در آنWVP از g mm/kPa h m2 66/2 تا 67/1 کاهش می یابد. نفوذپذیری بخار آب زمانی که CNF حداقل 10 درصد وزنی به ثبت رسید به طور قابل توجهی کاهش یافته بود. کو و همکاران [32] PLA (نسبت L / D از کارگیل داو)/ لایه غشاء نانوکامپوزیت سیلیکات (PLSNM) را آماده کردند. این نویسندگان گزارش کردند که نفوذپذیری گاز PLSNMs با افزایش محتوای نانورس کاهش یافته است (شکل 4). هنگامی که نفوذپذیری گاز PLSNMs با انواع مختلف نانورس مقایسه می شود، ویژگی مانع PLSNMs با کلویسیت 30B در مقایسه با انواع دیگر از نانورس بسیار برجسته می باشد [32]. این انتظار می رود که نفوذپذیری گاز PLSNMs در مقایسه با غشای PLA تمیز کاهش یابد.
ویژگی مانع مشابه از طریق مقایسه نفوذپذیری گاز در PLSNMs برای O2، N2، CO2 مشاهده شد.نانورس به رفتار به عنوان سدی در مقابل مولکولهای گاز را از طریق ماتریس پلیمر [75] عبور پیدا شد.
PLA با بسیاری از خاک های رس آلی مانند هکسادیکال آمین- MMT (C16-MMT)، دودسیل تریمثال آمونیوم برمید- MMT (DTA-MMT)، کلویسیت 25A پر شده بود [81]. مقادیر نفوذپذیری اکسیژن برای همه ارقام در مورد بارگذاری خاک رس تا 10 درصد وزنی کمتر از نیمی از ارزش های مربوطه خالص PLA بودند، صرف نظر از نوع نانورس [19]. نانوکامپوزیت های آمورف PLA و کائولینیت اصلاح شیمیایی توسط کابدو و همکاران مورد بررسی قرار گرفتند. [16]. آنها تعامل خوبی بین پلیمر و خاک رس، که منجر به افزایش در خواص نفوذ اکسیژن در حدود 50٪ است مشاهده کردند.
ارتباط مورفولوژی و خواص مانع بخار ترکیبات PCL / MMT توسط گوراسی و همکاران مورد مطالعه قرار گرفت [82]. آنها ترکیبات مختلف PCL / نانوکامپوزیت های خاک رس اصلاح شده (OMC) توسط ترکیب مذاب و یا کاتالیز پلیمریزاسیون حلقه باز کاپرولاکتون آماده کرده اند. میکرو کامپوزیت ها و مواد مرکب توسط ترکیب مذاب مستقیم PCL و MMT بکر به دست آمدند. نانوکامپوزیت متورق شده توسط حلقه پلیمریزاسیون باز از CL به OMC با استفاده از دیبوتلیتین متوکسید به عنوان یک آغازگر / کاتالیزور به دست آمد. نانوکامپوزیت میانه یا مذاب ترکیبی با OMC و یا در پلیمریزاسیون درجا در MMT بکر تشکیل شدند. خواص مانع بخار آب و دی کلرومتان به عنوان یک حلال آلی مورد بررسی قرار گرفتند. جذب (S) و ضرایب انتشار غلظت صفر (D0) برای هر دو بخارات مورد بررسی قرار گرفت [45]. جذب آب با افزایش محتوای MMT افزایش یافته است، به ویژه برای میکرو کامپوزیت و مواد مرکب حاوی MMT اصلاح نشده است.
افزایش خواص مانع گاز پوسته نانوکامپوزیت ها اعتقاد بر این است با توجه به حضور لایه سیلیکات پراکنده سفارشی با نسبت ابعاد بزرگ در ماتریس پلیمری که نفوذ ناپذیر به مولکول های آب می باشد [63،84]. این سفر نیروهای گاز از طریق پوسته به دنبال یک مسیر پر پیچ و خم از طریق ماتریس پلیمر در اطراف ذرات سیلیکات، موجب افزایش طول مسیر موثر برای انتشار می شود[76]. افزایش خواص مانع گاز از نانوکامپوزیتهای آنها در برنامه های کاربردی بسته بندی مواد غذایی جذاب و مفید می باشد.
یک روش ابتکاری توسط سورنتینو و همکاران پیشنهاد شده بود [85]. به طور خاص، آنها از طریق پیوندهای یونی، به دنبال الحاق به یک ماتریس PCL یک مولکول ضد میکروبی، بنزوات، بر روی یک لایه Mg/Al هیدروکسید دو برابر بودند. شکل. 6 نشان می دهد که روند انتشار بنزوات سدیم به طور مستقیم به PCL به روش ریخته گری حلال گنجانیده شده، و آزادی از بنزوات ایونیکال به هیدروتالسیت آلومینیوم منیزیم (LDH) و مخلوط با PCL پیوند می خورند [45]. در سالهای اخیر، مواد لایه شده نیز به طور قابل توجهی به عنوان دارو وسیله تحویلی دریافت شده اند[86].
یکی دیگر از مطالعه سیستماتیک در نانوکامپوزیت های PCL در اثر درصدهای مختلف MMT، درجه افزایشی MMT، و تغییر شکل آلی مختلف MMT در ضریب نفوذ دی کلرومتان انجام شد [86]. برای انتشار حلال آلی (دی کلرومتان)، نمونه میانه مقادیر پایین تر از پارامترهای انتشار را نشان داد. این نتیجه موید آن است که آن نه تنها محتوای رس بلکه نوع و اندازه پراکندگی جزء معدنی در فاز پلیمری است که برای بهبود خواص مانع این نمونه ها مهم می باشد.
به ویژه تمایل نتایج به درجه پراکندگی MMT در ماتریس پلیمری می باشد. برای انتشار دی کلرومتان در نمونه کامپوزیت PCL با 3 درصد وزنی MMT، این نشان داده شد که پارامتر انتشار از میکرو کامپوزیت و مواد مرکب (ارزش بسیار شبیه به PCL خالص) به نانوکامپوزیت کنده شده کاهش یافته است، و ارزش متوسط از انتشار در نانوکامپوزیت میانه مشاهده شد (شکل 7 را ببینید). در مورد بخار آب، هر دو میکرو کامپوزیت و مواد مرکب و نانوکامپوزیت میانه پارامترهای نفوذ بسیار نزدیک به PCL را نشان داد. در مقابل، نانوکامپوزیت کنده شده مقادیر بسیار پایین تر را حتی برای محتوای مونتموریلونیت کوچک نشان داده است [87].
زنجیر PCL پیوندی بر روی مونتموریلونیت اصلاح شده با مخلوطی از نمکهای آمونیوم غیر کاربردی و گروه های هیدروکسیل آمونیوم، شعاعی به منظور درک تاثیر زنجیره ای پلیمری چگالی ضمیمه های مختلف در ضریب انتشار مورد مطالعه قرار گرفتند [50]. مقدار رس تا 3 درصد وزنی با تغییر عملکرد هیدروکسیل 25٪، 50٪، 75٪ و 100٪، و در نتیجه سیستم های میانه یا کنده شده ثابت شده است [83].
جهت خرید فایل تماس بگیرید
09375520909 - شبستری
shabestari716@gmail.com
:: موضوعات مرتبط:
مقالات لاتین
:: برچسبها:
اصل و ترجمه مقالات لاتین,
نانوکامپوزیت زیستی,
اسید پلی لاستیک,
بوتیلین سوکسینات